2022西北工业大学自命题考研大纲：855《高分子化学》

　　题号：855

　　2021.8.31修订

　　《高分子化学》考试大纲

　　一、自由基聚合

　　1. 适合自由基聚合单体的结构特点，常用引发剂及氧化还原引发体系的引发机理。

　　2. 自由基聚合机理：四种基元反应(链引发、链增长、链终止和链转移)，能按照给定条件，写出各基元反应的化学式。

　　3. 动力学：(1)引发剂引发自由基聚合反应微观动力学方程，计算给定单体转化率所需反应时间;(2)动力学链长的计算;(3)熟悉某些因素(如温度、物料浓度、基元反应速率等)对聚合速率及分子量的影响规律;(4)链转移反应对聚合度的影响。

　　4. 自由基反应的阻(缓)聚机理，能写出一些常见的阻聚剂(如醌类、酚类、硝基苯)的阻聚反应式。

　　5. 可控/“活性”自由基聚合的方法和原理。

　　二、自由基共聚合(主要是二元共聚)

　　1. 共聚物组成方程的推导方法(重点是d [M]-[M]和F1-f1两个方程)和特定条件下(r1,r2确定)组成方程的简化形式。

　　2. r1=r2=1; r1=r2=0; r1<1,r2<1;r1>1,r2>1; r1<1,r2>1; r1>1,r2<1六种共聚物组成曲线图，恒比点出现的条件和计算公式。

　　3. 共聚物组成随转化率升高的变化规律，当竟聚率给定后，根据初始投料情况(f1=(f1)恒，f1>(f1)恒和f1<(f1)恒)提出控制共聚物组成保持均匀的措施。

　　4. 单体与自由基的相对活性及其影响因素。

　　5. 按Q-e方程计算竟聚率，根据两种单体在Q-e图上的相对位置判断其共聚方式。

　　三、聚合方法

　　1. 四种聚合方法(本体、溶液、悬浮、乳液)的基本配方，工艺特点，产品质量等。每种聚合方法所能生产的常规产品。

　　2. 悬浮聚合的分散、保护及成粒机理。

　　3. 传统乳液聚合的聚合机理，乳液聚合动力学。

　　四、离子聚合

　　1. 适合正、负离子聚合的单体结构特点。

　　2. 正、负离子聚合常用的引发体系。

　　3. 正、负离子聚合机理。(链引发、增长、终止、转移等基元反应)

　　4. 溶剂对中心离子对形态的影响，进而影响聚合速率和大分子链结构的规整性。

　　5. 活性大分子概念，利用活性大分子制备一些带官能团的大分子(遥爪大分子)。

　　6. 开环聚合单体的结构特点，几种常见环单体(如环醚，环酰胺，环酯)的聚合机理。

　　五、配位聚合

　　1. 齐格勒-拉塔引发剂的基本组成及化学反应。

　　2. 齐格勒-拉塔引发剂引发的配位聚合机理(单金属，双金属模型)和定位机理。

　　3. 共轭二烯配位聚合机理。

　　六、逐步聚合

　　1. 线型缩聚机理和特点。

　　2. 线型缩聚过程中可能发生的副反应(环化、降解、交换反应)。

　　3. 线形缩聚动力学：(1)不可逆线形缩聚动力学;(2)可逆平衡线形缩聚动力学：密封体系和副产物未完全排除。

　　4. 线形缩聚物的聚合度：反应程度、平衡常数、基团数比副产物残留浓度与聚合度之间的关系。

　　5. 线形缩聚物的聚合度分布。

　　6. 体型缩聚的特点及凝胶化概念。

　　7. 用卡罗译斯方法和统计法估算凝胶点PC，与实测值偏差的原因。

　　8.典型缩聚物的合成。

　　七、聚合物的化学反应

　　1. 聚合物化学反应的分类与特征。

　　2. 高分子降解反应机理(热降解、光降解、氧、光力学降解)。

　　3. 聚合物老化机理，实质及防老化的措施。

　　4. 纤维素的化学改性。

　　5. 燃烧机理和燃烧剂。

　　八、综合知识

　　1. 高分子的基本概念、分类及结构特点及高分子结构式。

　　2. 高分子分子量的统计方法和多分散性表征，聚合机理对多分散性的影响。

　　3. 比较连锁反应与逐步反应的特点。

　　4. 单体结构对聚合机理的选择性(给出若干单体和若干引发剂，能正确组配并说明按何种机理聚合)。

　　5. 准确表述常用专业术语。